光伏最核心的技術是太陽能電池技術，也稱為光伏電池技術。光伏電池是將太陽能直接轉化為電能的裝置，是光伏發電的關鍵部件。

光伏電池技術的核心是利用光電效應將太陽能轉化為電能。光電效應是指當光照射到某些材料表面時，光子與材料中的電子發生相互作用，使電子獲得足夠的能量躍遷到導電帶中，從而產生電流。光伏電池利用這一原理，通過將光照射到光伏電池的表面，使光子與光伏材料中的電子發生相互作用，從而產生電流。

目前常見的光伏電池技術主要包括單晶硅、多晶硅和薄膜等類型。單晶硅光伏電池具有高轉換效率和較長的使用壽命，但成本較高；多晶硅光伏電池成本較低，但轉換效率稍低；薄膜光伏電池具有較低的成本和較高的靈活性，但轉換效率相對較低。

除了太陽能電池技術，光伏發電系統還涉及逆變器技術、電網互連技術、光伏組件制造技術等。這些技術共同構成了光伏發電系統的核心技術，推動了光伏發電行業的發展和應用。